五氟化是已知较强的路易斯酸,六氟合酸(写作HSbF6或者HF.SbF5)是已知较强的**强酸, ,在气态时,SbF5 采取 D3h 对称群,为三角双锥构型(如图)。在液态和固态时结构更为复杂。液态时含有聚合物,且每个 Sb 都是八面体,其通式为 [SbF4(μ-F)2]n。在晶态时为四聚体,即化学式为 [SbF4(μ-F)]4。在四聚体的八元 Sb4F4 环中的 Sb-F 键长为 2.02 ?;对于其他与四个Sb相连的 F? 配体,其 Sb-F 键较短为 1.82 ?。[2] 同族的 PF5 和 AsF5 在液态和固态时都为单体,可能是因为中心原子的体积较小,限制了配位数的缘故。BiF5 为聚合态。[3] SbF5 是很强的路易斯酸,对 F? 的亲合力尤其显着,生成很稳定的 [SbF6]? 阴离子。[SbF6]? 可继续与五氟化反应生成 [Sb2F11]?。 因此五氟化可增强 HF 的布朗斯特酸性,也可加强 F2 的氧化性。如五氟化存在下,氟气可将氧气氧化成 O2+:[4] SbF5 + ½F2 + O2 → [O2]+[SbF6]? **用化学方法制取氟气也利用了五氟化的强路易斯酸性,过程为: 2 SbF5 + K2MnF6 → 2 KSbF6 + MnF3 + 0.5 F2 反应中的 K2MnF6 可通过 KMnO4、KF、HF 和 H2O2 反应制取。SbF5 对 F? 的强亲合力即 MnF4 的不稳定性使得制取氟气的反应可以发生,机理类似于“强酸制弱酸”,只不过酸为路易斯酸而已。